Ich wollte nun noch eine Schlussbemerkung zu diesem Thema drunter setzen, was vielleicht für einige ein Lösungsansatz sein kann. (Vom Unifi-Support kam bis heute keine Antwort mehr.)
Also mit hoher Wahrscheinlichkeit wurde durch das umstellen vom PPPOE auf DHCP und dessen versuchten Verbindungsaufbau eine anschließende Synchronisation bei der schlussendlichen Verbindung mit PPPOE durchgeführt, die es bei den vorherigen Versuchen offensichtlich nicht durchführte.
Anders kann ich es mir leider nicht vorstellen, wieso es hinterher funktioniert hat!
Seit dem funktioniert es fehlerfrei und ohne Unterbrechungen (bis auf das normalen neu verbinden).